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国外聚丙烯专用料开发状况

作者:佚名    除尘机来源:本站原创    点击数:    更新时间:2006-9-20

    HMS PP的大部分性质与起始材料的性质相同,但由于加入成核剂(为增加熔体强度),HMS PP有较高的硬度。

    Himont公司的专利(US 5414027)披露了用高能辐射方法制备HMS PP,将普通的高分子量线型的聚丙烯在降低活性氧的环境下进行高能辐射,在这种环境下保持一定时间后,再使材料中的游离剂失活。罗姆-哈斯公司申请的专利(US5506307)是用共混法提高聚丙烯的熔体强度。将聚丙烯均聚物或共聚物与C10~30烷基丙烯酸酯的共聚物或均聚物共混,可使聚丙烯熔体强度提高5倍,这种共混物适合于制箱、容器和家用电器罩等的片材热成型操作。

    聚丙烯挤出片材的市场迄今仍较小,主要是因为均聚物难于热成型加工。为解决这一问题而设计的固相加压成型法已用于美国和欧洲。近来的聚合物改性和树脂合成技术的进展已经改进了聚丙烯热成型加工性能。1996年北美大约14.3万t聚丙烯树脂用于挤出片材,约占聚丙烯总消费量的2.9%,其中大约5万t用于食品包装。1996年美国用于食品包装的PP片材中,大约一半是纯PP,另一半是用于共挤出片材中。最典型的复合包装片材由6~7层组成。外层是聚丙烯,1~2层为内阻隔层,是乙烯-乙烯醇共聚物,或者是聚偏二氯乙烯。还包括回收塑料层和粘结层。热成型聚丙烯现正在与ABS高抗冲聚苯乙烯、结晶PET(CPET)、聚碳酸酯、一些共挤出片材及与钢和纸竞争。热成型聚丙烯在包装市场的用量预计会以较快的速度增长(如北美为年均10%)。这些牌号的聚丙烯将和聚苯乙烯争夺牛奶及熟食品的包装市场。

    Montell预计今后10年内PP热成型食品容器市场的增长率将为8%~10%/年。目前PP在热成型食品包装市场占20%的比例,PP在这一市场的优势是:对氧的阻隔性较好、软化点较高、适合微波炉使用、比重较低、具有成本优势,与注塑相比,热成型制品可以作的更薄。

    9茂金属PP(mPP)

    据Townsend Tarnell协会预测,近5年内全球茂金属聚丙烯 (mPP)  的消费量将以年65%以上的速度增长,从1999年的4万t增加到2003年的50万t。

    注塑制品将替代纤维,成为mPP的最大用途。TownsendTamell预计mPP的生产商将由3家增加到2003年的10家,其中将包括一家或多家日本公司,目前mPP仅在北美和西欧有生产。目前市场上销售的产品有经过抗静电处理的(Targor公司生产的MetoceneX50081)和未经过处理的(Metocene X50109)。正在开拓的应用领域有食品包装、信息技术、家用制品、实验室器具等。欧洲市场销售的mPP产品性能及用途列于表3。

表3  欧洲市场销售的mPP产品及其性能和用途

产品牌号
MFR(g/10min)
用途
Metocene X50081AS
60
省事塑、薄壁注塑
Metocene X50105
12
地毯丝、短纤维、膨体长丝
Metocene X50109
60
注塑、薄壁注塑
Metocene X50116
18
地毯丝、短纤维、膨体长丝
Metocene X50128
1200
熔融吹塑
Metocene X50131
30
纺粘型非织造织物
Metocene X50149G AB
12
挤出薄膜

    注:AS:抗静电处理;G:加有润滑剂;AB:加有纺粘剂。

    10 间规聚丙烯

    Fina公司在美国对茂金属间规PP{sPP)成功地进行了4年的市场开发。1993年以后,一直在德克萨斯州的LaPortc进行工业规模的生产。

    在NewPlastics99会议上,Fina公司称sPP和均聚物PP的主要不同是熔点较低(比标准等规PP低35℃),挠曲模量较低,雾度极低,说明光学性能也较好。此外,在经Y-射线照射后,sPP保持较高的断裂伸长率和抗冲击性。另外sPP的热封温度低于PP无规共聚物,可与三元共聚物相比。sPP将不会与PP展开竞争,它将在完全新的应用领域中以纯聚合物应用,或与PP共混得到新特性的共混物向目前由其他聚合物占领的领域挑战。比如,sPP与均聚物PP共混,用于BOPP薄膜,具有较高的热收缩。
mPP难以加工,Fina称它已经对它的sPP进行了分子结构的改性,以便能更多地使用标准机器加工。Fina目前提供3个品种,MFR分别为2.2、4和10g/10min。

    11  聚丙烯纳米复合材料及其他

    聚丙烯复合材料中一个值得注意的技术动向是开发纳米聚丙烯复合材料。据国外咨询公司预测,到2008年对纳米型聚合物复合材料的需求量可达到23万t,领先的应用是包装、汽车、电子、电气和建筑。纳米材料最初由丰田汽车制造公司在80年代开发的,主要用于尼龙。

    目前纳米材料的开发已扩展到聚烯烃、ABS和弹性体。这些材料将会替代其他塑料和过去塑料不可能替代的其他材料。Montell已和通用汽车公司的聚合物部联合开发生产纳米聚丙烯,用在汽车尾部和车门。过去该公司的车尾和挡泥板是采用尼龙改性的聚苯醚,车门是用聚碳酸酯/ABS合金,改性聚丙烯的替代可使材料的成本大大降低。据报道纳米聚丙烯与传统塑料相比,有更低的热膨胀系数,表面光泽好,高刚性,同时不牺牲低温韧性,填料含量只有5%(一般材料要25%),但需要通过200℃的烘箱固化防锈漆,因而现在还不能作车体。

    其他PP新品如“日本窒素石油化学公司采用其专用的聚合催化剂技术开发出高熔体张力的聚丙烯(PP)树脂,商品名:“ニエ-ストレン”。该树脂不是采用以往的电子照射法和化学交联法生产,而是采用该公司独自开发的反应器法进行生产,是一种非交联型高熔体张力PP,适用于真空成型、压缩成型和吹塑成型。该产品具有高于一般PP l0倍的高熔体张力和应变固化性,并具有耐热性、高刚性、耐药品性、耐油性和易循环利用等特性,也不存在臭氧、安全卫生等问题。窒素石油化学公司还利用其聚合催化剂技术开发出另一种适用于发泡的高熔体张力的PP树脂,商品名:“ニエ-フオ-マ-”。
Borealis开发一种高熔体强度聚丙烯,与聚乙烯或聚苯乙烯相比,挤出非交联热成型发泡片材具有更低的密度。

    Dapoly HMSl30D打算用于食品包装、卫生薄膜和汽车部件。DaployHMSl30D通过后反应器改进工艺而引入长支链。Borealis称该支链改进了树脂的牵伸和流动性,生产的泡沫可控制泡孔增长,不产生瘪泡:能生产闭孔泡沫塑料。HMSl30D还可用于包装食品的吹塑容器,可满足EU和FDA的食品包装规定。 

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